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1895年3月19日下午，李鸿章一行三十三人抵达日本马关。
3月20日，双方全权代表举行首次会谈，是为第一次谈判。互换全权文凭之后，中方代表宣读了拟请停战的英文备忘录，日方答以次日作覆。随后，双方转入一般性的谈话。李鸿章向伊藤博文婉转地表达了乞和之愿，他说：“在亚洲，中日两国最为邻近，且使用同一种文字，怎可自相残杀？两国应团结对外，反抗欧洲白种之民侵蚀亚洲黄种之民。”
3月21日，中日举行第二轮谈判，开始进入实质性的话题。
谈判记录如下：
李鸿章：日军并未到达大沽、天津、山海关，为何条款规定占据此三地？
伊藤博文：议和停战乃中方要求，为体现诚意，日军需占领三地作为抵押。
李鸿章：驻扎此三处的中国士兵很多，日军占据后他们到哪里去？
伊藤博文：随便去哪里，只须划定两军界限即可。
李鸿章：天津的官员怎么办？
伊藤博文：这个问题以后再谈。此议案你能照办吗？
李鸿章：这个问题关系重大，不能不谈。天津是通商口岸，日本也要占领么？
伊藤博文：可暂时归日本管理。
李鸿章：三地均为险要之所，如停战期满议和不成，日本先行占据，岂不是反客为主？
伊藤博文：停战期满，和约签订，日军马上撤离。
李鸿章：中日两国一衣带水，贵国所定条款未免欺人太甚，是否还有其他解决办法？
伊藤博文：别的办法我们还没想到！现在两国相争，中国忽然要求停战，对日军士气大有妨碍，所以要先占据险要之地作为抵押，才不会吃亏。
李鸿章：我乃直隶总督，三地均归我管辖。伊藤先生设身处地想想，我怎么会答应？
伊藤博文：中堂为贵国考虑，要求停战；我也从本国利益出发，只有此法可行！
在抵押三地问题上，李鸿章坚决不肯让步。双方谈判陷入僵局。李鸿章转而提出先不讨论停战条件，双方应直接切入和约谈判。由于日本根本不想真正议和，一时拿不出和约草案，双方商定三天后继续谈判。
马关议和（2）
这次会谈结束前，李鸿章对伊藤博文说：“希望议和条款不要像停战条件那样苛刻。贵大臣应顾全大局，所拟和约应体谅本大臣力所能及之处。”伊藤博文弦外有音地说：“本大臣也愿顾全大局，以有益于两国长远利益，只是不清楚贵大臣以为如何！”
会谈结束后，李鸿章立即给总理衙门发去电报，表示日本以三地为抵押的要求坚决不能答应；非但如此，还要在大沽、天津、山海关一带严加戒备。
三天后的3月24日下午，李鸿章与伊藤博文举行第三次会谈。
伊藤博文一改往日的彬彬有礼，凶相毕露地提出：李鸿章必须无条件接受二人所订和约，不经清廷批准就立即生效，否则战争会继续升级。李鸿章道：“此事关系重大，希望您考虑到我权力有限，力所能及的可当场应允，难以实行的必须要由中国皇帝作出裁决。”说罢李鸿章向伊藤博文索要和约文本。
李鸿章：美国前总统格兰特游历中国时曾对我言及，不可轻言战事。我一直将这句话作为座右铭。此次与日本国开战，贵大臣难道不知这并非我本意么？
伊藤博文：战争确实劳民伤财，然两国乃为形势所逼，不得已而开战。
李鸿章：战争乃不仁之举。我现在年纪大了，不忍再看杀人的场面了。贵大臣才是年富力强，雄心勃勃。
伊藤博文：战争开始时，议和条款极为简单，可惜贵国并不同意。譬如人走路，相距几里路，不会有冲突，现在只有几百米，回头就难了。
李鸿章：少走几百米不行吗？纵然你再走几千里，难道能将中国尽行占领？
伊藤博文：我国军队现正在攻打台湾，不知台湾民情如何？
李鸿章：贵国不愿议和的真正目的可能就在于此。然贵国出兵台湾，恐怕英国人不会善罢甘休。
伊藤博文：此事有损于中国，未必有损于英国。
李鸿章：别忘了，台湾与香港相邻。
伊藤博文：两国相争，无损第三国利益。
李鸿章：听说英国不愿他人有盘踞台湾之意。
伊藤博文：贵国如将台湾送给别国，别国必将笑纳。
李鸿章：台湾是中国的一个行省，决不能送与他国。
这次会谈基本没有涉及实质性的条约内容。会谈结束后，李鸿章乘马车返回住处。行至宾馆时，忽有一人从人群中跳出，朝李鸿章开枪射击。子弹击碎左侧眼镜片后伤及李鸿章左眼下颧骨，血流不止。李鸿章当即晕厥。此事发生后日本方面陷入被动。迫于国际压力，日本宣布无条件停战。李鸿章身受一颗子弹，换得了三周的停战协定。
李鸿章并未进行手术治疗，而是抓紧时间同伊藤博文磋商议和条件。
伊藤博文：停战期限短促，和议条款应迅速签订。我已经准备好条款节本，中堂大人看后可表态同意或不同意。
李鸿章：不准分辩了么？
伊藤博文：只管辩论，但不能减少。
李鸿章：第一款提出军费赔偿白银二亿两，为数巨大，不能承担。
伊藤博文：减到此数目已不能再减。战争再打下去，数额将更多。
李鸿章：借款利息太重，此数目中方绝对无力承担，还请再减一些。
伊藤博文：借债还款是中国人自己的事！
谈判进入僵局。李鸿章只好转入割地问题。
李鸿章：泰西各国交兵，未有将占据之所尽行割让的先例。
伊藤博文：西方的惯例对日本无效。
李鸿章：台湾全岛日军还未侵占，为何强行割让？
伊藤博文：这是彼此商让之事，无论兵力到与不到！
李鸿章：我不肯让，又将如何？
伊藤博文：如果一定限于兵力所到之处，日军已占山东及东北各省，你们能全行割让么？况且，中国吉林、黑龙江已割让俄国，台湾问题可援引此例。
李鸿章：让与俄国多为不毛之地，人烟稀少；台湾已立行省，不能相比。
马关议和（3）
伊藤博文：尺寸之土，均为国家社稷，哪有荒凉与繁盛的区别？
李鸿章：总之，二万万赔款数目太大，营口请贵军退出，台湾亦不必再提。
伊藤博文：不能照办，就算驳回。
李鸿章：不许反驳了么？
伊藤博文：你只管驳我，但条件不能稍有改变。日军已在广岛准备补给船六十余艘，运输量为两万吨。兵粮均已备齐，只等停战协定到期。
李鸿章：赔款还需再减五千万两，台湾不能相让！
伊藤博文：这样，我们立即出兵台湾！
朝中几番争议，最后，李鸿章得到光绪帝批示：赔款尽量减少；允许割台湾一半地方；牛庄、营口尽力争取。4月15日，李鸿章与伊藤博文进行了最后一轮谈判，在辽东割地划界、赔款利息及占地军费上进行了局部的改动。
1895年4月17日，李鸿章与伊藤博文代表中日双方在马关春帆楼签署《马关条约》。
《马关条约》签订的消息传回国内，举国愤慨，朝野沸腾。李鸿章父子一时成为民族罪人。即使对李鸿章中枪一事，民间亦谣言四起。甚至有人向光绪禀报：“今道路传言，云有见李鸿章者，谈笑自如，依然故态，面上并无一点伤痕。然则非真中枪也，恐人议与倭通，故假捏之耳。”
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垂老远游（1）
《马关条约》签订后，李鸿章政治上失势。清廷革去其直隶总督、北洋大臣之职，徒留文华殿大学士虚衔。日本在东北势力的急剧膨胀，引起了俄国的警惕和担忧。俄国政府借1896年5月26日沙皇尼古拉二世加冕典礼的机会向清政府发出邀请，希望能派员参加，更重要的是，借机讨论如何限制日本在中国东北的利益。李鸿章当时赋闲在家，且是亲俄路线的坚决拥护者，自然是出使大臣的最佳人选。清廷决定派使团赴俄，顺访英、法、德、美等国。
1896年，李鸿章已是七十四岁高龄的老人。临行前家人恐其不测，专门准备一副楠木棺材随行。李鸿章使团一行除其子李经方、李经述外，还有兵部主事于式枚、洋员德国人德璀琳、总税务司英国人赫德的弟弟赫政、英国医生伊尔文等人。
4月30日，李鸿章一行抵达俄国圣彼得堡。李鸿章并未安排在国宾馆住宿，而是住在一位名叫巴舍夫的商人家中。巴舍夫是俄国著名的巨商，富比王侯。李鸿章到巴舍夫私邸时首先看到的是一座中式大牌楼，上面插满龙旗，中间竟镶嵌着李鸿章的照片。李鸿章受到了巴舍夫一家最隆重的接待。财政大臣维特负责全程接待李鸿章一行。维特是第一次世界大战以前欧洲最为杰出的外交家之一，可见俄国政府对中国使团的重视。维特尤其注意在细节上照顾这位风烛残年的老人。按照外交惯例，公开场合吸烟极不礼貌。维特考虑到李鸿章吸烟的习惯，每次专派两人伺候，将点燃的香烟送到他口中。在俄期间，沙皇尼古拉二世两次秘密召见李鸿章，亲自与其谈判签约一事。5月26日，尼古拉二世举行加冕典礼，李鸿章前往祝贺。次日，各国显要都入宫庆贺。李鸿章被安排在首席贺臣的行列中，同英国皇太子、德国亲王、日本皇弟等人平起平坐，可谓风光一时。
不久，李鸿章与俄国政府秘密签订条约，史称《###》。其主要内容有：一、中俄两国遇有战事，互相援助；二、中俄两国不得私自同敌国定立和约；三、如遇紧要战事，中国所有口岸允许俄国军舰驶入；四、中国允许俄国修筑一条从黑龙江、吉林到海参崴的铁路等。
1896年6月13日，李鸿章抵达德国首都柏林。德国人对李鸿章的隆重礼遇，恰巧和十几天后来德国访问的日本外务大臣山县有朋形成鲜明对比。伦敦记者就此事采访山县有朋，问及是否会因待遇不同而嫉妒李鸿章。山县有朋说：“中国乃大国，李鸿章又是举世闻名的人物，德国举行盛大仪式欢迎他是应该的，我不会嫉妒他。”李鸿章受到的待遇果然不同寻常。德国人充分考虑到李鸿章的喜好，房间茶几上摆着雪茄烟，庭院长廊中挂着画眉鸟。德国人之所以如此接待李鸿章，其实也有自己的如意算盘，即希望中国能够从德国订购大批武器。不料李鸿章在德发表声明，此次德国之行，的确见识到德国制造业的发达。回国之后，我会向皇帝报告，今后有机会定来德国采购军火。德国人方才明白，李鸿章并非为购买军火而来。英国媒体报道了德国人的失望情绪：“李鸿章走了，现在不知有所收获的是谁？黄金雨不降，白玉雪不飞，我们如同做了一场梦！他要走了，我们的梦才醒了。这真是自寻烦恼，自作自受啊！”
6月16日，德皇在新建的皇宫设宴接待李鸿章。宴会结束后，德皇邀请李鸿章阅兵。只见德军阵式变化缓急有序，李鸿章由衷地说道：“我如果能有这样的十个营，甲午一战就不会败给日本。”
李鸿章在国际外交界素有“东方俾斯麦”之称。来到德国，当然要见识一下真正的俾斯麦。李鸿章下榻的德国行馆，墙上即并列挂着李鸿章和俾斯麦的大幅照片。伦敦《中国新闻报》报道说，“此次李鸿章垂老远游，来到德国，俾斯麦亦早闻李鸿章大名，两人机缘巧合一处，怎能不见面”？
6月17日，李鸿章与俾斯麦会面了。李鸿章身着黄马褂，俾斯麦则胸佩大十字宝星，头戴御赐王冠。李鸿章先作揖为礼，两人握手致意。坐定后，李鸿章向俾斯麦问候：“贤王身体可好？”俾斯麦答：“夜里总是难以入睡。”李鸿章切入正题，道：“此次前来，有一事请教。欲复兴中国，何道善之？”俾斯麦答：“承阁下相问，可惜两国相隔太远，我对贵国政务一无所知，实在无法明断。”李鸿章又问：“何以图治？”俾斯麦道：“以练兵为立国之基，舍此别无良策。兵贵在精而不在多，五万足矣。”俾斯麦从德国经验出发，认为军队不必超过五万。他以己度人，果真中国仅有五万军队，岂不闹出笑话！李鸿章着实感叹：“挑选五万精兵绝非难事，然中国缺乏教授军事之人。二十余年，鸿章处心积虑建设国防，哪知甲午一战全军覆没，真好生惭愧！”吃罢晚餐，二人合影留念。李鸿章给俾斯麦留言道：“仆闻王盛名十余年，不过如空谷之应声耳，今乃觌面见之，直如剑气珠光，不敢逼视。”
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垂老远游（2）
7月4日，李鸿章使团离开德国，行至荷兰。此时荷兰国王刚刚逝世，其女被拥立为新国王。次日晚上，皇太后宴请李鸿章。宴会后的歌舞表演给李鸿章留下了很深印象，他当即赋诗一首，云：“出入承明四十年，忽来海外地行仙。华筵盛会娱丝竹，千岁灯花喜报传。”席间，皇太妃赏赐李鸿章金狮子大十字宝星一枚。
7月9日，李鸿章一行到达比利时。在比利时，李鸿章参观了克革列枪炮厂。李鸿章对一尊新式大炮产生了浓厚的兴趣，赞不绝口，迟迟不肯离去。军火商见其十分喜爱，讨好说愿赠送一尊。李鸿章顺水推舟道“烦劳您送抵京城”。军火商果然于本年冬天将大炮运抵京城。比利时国王设宴款待李鸿章。席间，李鸿章按捺不住，竟点着烟抽了起来。按照西洋礼节，这是对主人的不尊重。但比利时国王并不介意，而是巧妙地拿出各种烟卷分发给诸位宾客。
7月13日，李鸿章抵达法国巴黎。次日正巧是法国共和纪念日，法国总统福尔在塞纳河畔举行了隆重庆典。17日，法国外交部在艾菲尔铁塔设宴款待李鸿章。法国是西方美食大国，本想向李鸿章炫耀，同东方美食较量一番。当时艾菲尔铁塔已安装电梯，登塔并不费力。李鸿章却以伤风为由婉拒登塔。
8月2日，李鸿章离开法国的哈伦港，抵达英国南安普敦港。李鸿章下榻于伦敦市中心议院贵族琅司岱的私宅。8月5日，李鸿章在奥斯本行宫觐见维多利亚女王。李鸿章仔细打量这位世界最强大国家的君主，只见她身着黑服，头披白纱，左臂系一白色罗带，下吊金盒，金盒上插有其已故夫婿的照片。女王起身折腰为礼，李鸿章则以三鞠躬还礼。女王特意安排李鸿章到朴茨茅斯军港参观英国海军。李鸿章乘坐“矮孛打”号巡阅了世界上最强大的舰队。港口共停泊着二十七艘铁甲舰、二十艘巡洋舰。李鸿章每至一舰，各舰均降旗致敬，军官率领着士兵立于甲板之上接受检阅。“矮孛打”号驶进港口时，鸣礼炮十九响，表示对李鸿章的尊敬。8月18日，李鸿章参观伦敦电报局。当时伦敦电报局共雇佣发报员三千人，令人惊叹。李鸿章当即写就一封八十五字的电报，发给中国电报局督办盛宣怀。盛宣怀很快发出九十四字的回电，7分钟后抵达伦敦。同时，李鸿章还参观了格拉斯哥的缝纫机厂，并带走两台作为纪念。
8月29日，李鸿章到达纽约。次日，李鸿章拜见美国总统克利夫兰。作为美国前总统格兰特的生前好友，李鸿章亲手在其墓前种下一棵纪念树。格兰特是美国第十八任总统，1879年卸任后曾到中�